过氧化氢(h2o2)是一种广泛应用的绿色高效氧化剂,市场需求量巨大。传统蒽醌氧化生产工艺存在高能耗、高污染物排放和工艺复杂等不足,且高浓度h2o2在存储和运输中存在潜在安全隐患。光催化h2o2合成为现场按需生产低浓度h2o2提供了一条绿色、安全、可持续的途径。然而,目前大多数光催化h2o2合成是在小体积、间歇式反应器中进行的,受到光散射和传质限制等因素的影响,导致h2o2产率和产量较低,无法满足实际应用需求。不仅如此,上述反应体系还需要反复进行催化剂回收和产物分离操作,不仅耗时,还会增加额外成本。因此,优化光催化反应体系以实现h2o2的连续光合成,对于推动该技术的实际应用具有重要意义。
针对上述问题,苏州大学功能纳米与软物质研究院(funsom)李彦光教授、黄伟副教授合作设计了一种新型双相流动光催化反应体系,实现了不间断h2o2光合成、自动产物提取和催化剂循环使用。为满足该反应体系的要求,团队首先设计合成了一种全氟烷基功能化的共价有机框架(pf-btta-cof)光催化剂,其具备优异的超疏水性质、较高的光催化产h2o2活性及稳定性。在此基础上,将含有上述光催化剂的油相与水分别泵入到微管反应器中,形成连续交替的油-水两相微区。在光照下,油相中生产的h2o2通过界面自发向水相迁移并富集,随后在收集器中实现h2o2水溶液和油相分散液的相分离,从而实现产物的即时提取和催化剂的循环利用。通过优化反应参数,h2o2的产率最高可达968 μmol h−1,比传统体系高出1~2个数量级;同时,所获取的h2o2浓度在2.2~38.1 mm范围内可调。在连续100 h的测试中,该反应系统展现出良好的稳定性,最终获得了6升浓度为5.7 mm的h2o2溶液,可满足杀菌和废水处理的浓度要求。另外,技术经济分析表明,该反应体系在实际大规模h2o2光合成中具备显著的经济效益。本研究为h2o2的连续光合成及现场制备提供了一种经济可行的绿色、高效替代方案。相关成果在期刊nature communications上发表(nat. commun. 2024, 15, 8023)。
图. 双相流动光催化反应装置及其光催化性能
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文章题目:perfluoroalkyl-modified covalent organic frameworks for continuous photocatalytic hydrogen peroxide synthesis and extraction in a biphasic fluid system
作者信息:chaochen shao(邵潮晨), xiaohan yu(于潇涵), yujin ji(纪玉金), jie xu(许杰), yuchen yan(严宇辰), yongpan hu(胡永攀), wei huang*(黄伟)& yanguang li*(李彦光)
李彦光教授课题组网站:
责任编辑:向丹婷、杜欣